电影《影王少帅的女长官》讲述了发生在20世纪20年代香港的故事。西泽，被人称为鬼王少帅，受命捉拿叛徒。然而，他与大学生陆小葵因为五块钱的纠纷结识，并开始了一段奇妙的缘分。西泽一直以来都是个玩世不恭、桀骜不驯的人，他的父亲特意找来一位军官大学的优秀学生来"驯服"他，而这个学生竟然就是陆小葵。陆小葵在品学兼优方面表现出色，尤其擅长国学礼仪。她坚信"知识改变命运"，一直梦想着能让年幼的弟弟进学堂上学。两人在课堂上展开智斗，相互较劲，宛如一对欢喜冤家

就在陆小葵对西泽产生好感之际，西泽却告诉她，他是她绝对不能爱上的人。这个突如其来的告白让陆小葵陷入了困惑之中。她开始怀疑自己与西泽之间的关系，心中笼罩着重重疑雾。两个彼此相爱的人面临着一道重要的选择，他们将何去何从？