故事发生在清朝年间，皇帝每年都要从民间挑选一些姿色出众、知书懂理的秀女来当自己的嫔妃，各地对此相当重视，特别是一些达官贵人，也都视这样的机会为攀龙附凤的最佳之选，湖广总督的女儿侯佳玉莹（黎姿饰）的出身上三旗的尔淳（佘诗曼饰）也在这批送往京城的秀女之列，还未到达京城，运送秀女们的官车就遭遇到了山贼，护送她们的官兵被杀害，秀女们处于危险之中，幸好运送贡品香芒上京的孔武（陈豪饰）和陈爽碰巧遇到，二人合力将将秀女们救下并将其护送到京城

侯佳玉莹和尔淳经历磨难后义结金兰，可是这种塑料花的友情并不牢固，她们各自都打着主意，都视对方为劲敌，到了宫中，二人也都使出浑身解术来赢得皇上的关注，尔淳更是隐瞒着天大的秘密，太医孙白杨（林保怡饰）横空出现让侯佳玉莹和尔淳的计划有了变故，让后宫之间的争斗变得更为复杂。