故事发生在清朝年间，皇帝每年都要从民间挑选一些姿色出众、知书懂理的秀女来当自己的嫔妃，各地对此相当重视，特别是一些达官贵人，也都视这样的机会为攀龙附凤的最佳之选，湖广总督的女儿侯佳玉莹（黎姿饰）的出身上三旗的尔淳（佘诗曼饰）也在这批送往京城的秀女之列，还未到达京城，运送秀女们的官车就遭遇到了山贼，护送她们的官兵被杀害，秀女们处于危险之中，幸好运送贡品香芒上京的孔武（陈豪饰）和陈爽碰巧遇到，二人合力将将秀女们救下并将其护送到京城侯佳玉莹和尔淳经历磨难后义结金兰，可是这种塑料花的友情并不牢固，她们各自都打着主意，都视对方为劲敌，到了宫中，二人也都使出浑身解术来赢得皇上的关注，尔淳更是隐瞒着天大的秘密，太医孙白杨（林保怡饰）横空出现让侯佳玉莹和尔淳的计划有了变故，让后宫之间的争斗变得更为复杂。